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  附著力促進(jìn)劑的化學(xué)鍵理論是在界面間可能形成共價(jià)鍵，且在熱固性涂料中更有可能發(fā)生，這一類連結(jié)最強(qiáng)且耐久性最佳，但這要求相互反應(yīng)的化學(xué)基團(tuán)牢牢結(jié)合在底材和涂料上。因?yàn)榻缑鎸雍鼙?，界面上的化學(xué)鍵很難檢測(cè)到。然而，確實(shí)發(fā)生了界面鍵合，從而大大提高了粘結(jié)強(qiáng)度。有些表面，如已涂過的表面、金屬、復(fù)合物和有些塑料，會(huì)有各種各樣的化學(xué)官能團(tuán)，在合適的條件下，可和涂層材料形成化學(xué)鍵。

  有機(jī)矽烷廣泛用于玻璃纖維的底漆以提高樹脂和纖維增強(qiáng)塑料中玻璃的附著力，也可用作底漆或一體化混合物以促進(jìn)樹脂對(duì)礦石、金屬和塑料的附著力。實(shí)質(zhì)上，應(yīng)用時(shí)生成了矽醇基，可與玻璃表面的矽醇基，或者也可能與其他金屬氧化物形成強(qiáng)的醚鍵。這類化學(xué)鍵合可發(fā)生在玻璃、陶瓷及一些金屬底材表面的金屬氫氧化物和含矽烷涂料間。

  含反應(yīng)性基團(tuán)如羥基和羧基的涂料傾向于和含有類似基團(tuán)的底材更牢固地附著、這種機(jī)理的一個(gè)例子是三聚氰胺固化丙烯酸面漆對(duì)三聚氰胺固化聚酯底漆的優(yōu)異附著力，一種可能的解釋是已固化底漆的剩余羥基會(huì)與面漆的三聚氰胺固化劑反應(yīng)，實(shí)際上把底漆和面漆拉在了一起。當(dāng)該涂料過烘烤（烘烤時(shí)間過長(zhǎng)和/或固化溫度過高）時(shí)，面漆的附著力顯著減弱，有時(shí)甚至無附著力。剩余羥基會(huì)對(duì)附著力有貢獻(xiàn)可從IR譜圖得到證實(shí)：標(biāo)準(zhǔn)烘烤的底漆富含羥基，而過烘烤底漆即使有也只有很少的羥基。

  當(dāng)?shù)撞暮蟹磻?yīng)性羥基時(shí)，在適當(dāng)?shù)臈l件下也會(huì)和熱固性聚氨酯涂料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)?；瘜W(xué)鍵合也完全可適用于解釋環(huán)氧樹脂涂料對(duì)纖維素底材的優(yōu)異附著力。顯然，正如紅外光譜所證實(shí)的，界面上環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基和纖維素的羥基發(fā)生反應(yīng)，導(dǎo)致纖維素上羥基伸縮振動(dòng)峰3350cm-1和C-O的伸縮振動(dòng)峰1100～1500cm-1的消失，同時(shí)環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基915cm-1峰和氧橋?qū)ΨQ伸縮振動(dòng)峰1160cm-1消失。

  當(dāng)兩物體被放在一起達(dá)到緊密的界面分子接觸，以至生成新的界面層，就生成了附著力。附著力是一種復(fù)雜的現(xiàn)象，涉及到“界面”的物理效應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)。上述所說的化學(xué)鍵就是現(xiàn)在市場(chǎng)的一些附著力促進(jìn)劑基于化學(xué)鍵理論而研發(fā)的。